印染廢水具有水量大、成分復(fù)雜、難降解有機(jī)污染物含量高、色度大、水質(zhì)變化大、可生化性差等特點(diǎn)，屬于較難處理的工業(yè)廢水。目前普遍采用物化法或生化法處理印染廢水，處理后廢水中仍含有一些難生物降解和成色的有機(jī)物，影響廢水回用。有研究報(bào)道，臭氧氧化和生物法組合工藝處理印染廢水生化處理出水，處理后廢水能達(dá)標(biāo)排放；臭氧氧化和膜技術(shù)聯(lián)合處理印染廢水生化處理出水，處理后廢水可回用于印染工藝。 紡織印染廢水是一種水量大、色度高、組份復(fù)雜的廢水，水質(zhì)變動(dòng)范圍大，廢水中含有染料、漿料、助劑、酸、堿、纖維、雜質(zhì)及無機(jī)鹽等。染料結(jié)構(gòu)中胺基化合物及銅、鉻、鋅、砷等重金屬元素具有較大的毒性。目前染色加工過程中的10—200／0的染料排入廢水中，嚴(yán)重污染環(huán)境。隨著染料工業(yè)的發(fā)展和印染加工技術(shù)的進(jìn)步，染料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性大為提高，給脫色處理增加了難度。目前印染廢水的脫色問題已成為國內(nèi)外廢水處理中急需解決的一大難題。選擇一種簡單經(jīng)濟(jì)有效的處理方法成為印染廢水脫色的研究重點(diǎn)。多數(shù)印染廠采用化學(xué)處理與生化處理相結(jié)合的方法，但普遍存在于印染廢中的偶氮染料穩(wěn)定性高、水溶性大，是一種難降解的有機(jī)物，傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法和生物法難以取得令人滿意的效果。臭氧的氧化性極強(qiáng)，在自然界中其氧化還原電位僅次于氟，常用于工業(yè)廢水的殺菌消毒、除臭、脫色等，其作為一種高級(jí)氧化技術(shù)近年來被用來去除染料和印染廢水的色度和難降解有機(jī)物。 臭氧氧化對(duì)染料品種適應(yīng)性廣、脫色效率高，并降低其COD、BOD值，同時(shí)03在廢水中的還原產(chǎn)物以及過剩O3能迅速在溶液和空氣中分解為0，，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。因此03脫色技術(shù)具有一定的工業(yè)化應(yīng)用前景。目前臭氧氧化的主要缺點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)偏高。因此，采用臭氧氧化法脫色可作為生物處理的預(yù)處理，結(jié)合生物處理可降低運(yùn)行費(fèi)用。 廢水的臭氧氧化處理機(jī)理 臭氧是良好的氧化劑，在處理印染廢水時(shí)，臭氧與簡單或復(fù)雜的有機(jī)物反應(yīng)后得到一些相同的產(chǎn)物，這些產(chǎn)物很容易生化降解，而且沒有明顯的毒性。臭氧不僅能氧化水中的無機(jī)物，如CN一、NH，等，而且能氧化難以生物降解的有機(jī)物，如芳烴化合物等。臭氧化反應(yīng)的途徑有兩條：一是臭氧通過親核或親電作用直接參與反應(yīng)；二是臭氧在堿等因素作用下，通過活潑的自由基(主要有一0H)與污染物反應(yīng)。臭氧能與許多有機(jī)物或官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)：C=C、C三C，芳香化合物、雜環(huán)化合物、碳環(huán)化合物、=N— N、=S、C三N、C—N、C— Si、一0H、一sH、一NH，、一CHO、一N=N一等。臭氧破壞和去除廢水中污染物的作用已被廣泛研究，對(duì)有機(jī)物臭氧化的產(chǎn)物也進(jìn)行了一些研究。研究表明，臭氧化產(chǎn)物主要是一元醛、二元醛、醛酸、一元羧酸、二元羧酸類有機(jī)小分子。 氧化反應(yīng)： 奪取氫原子，并鏈羰基化，生成醛、酮、醇或酸；芳香化合物先被氧化為酚，再氧化為酸。 打開雙鍵，發(fā)生加成反應(yīng)： 氧原子進(jìn)入芳香環(huán)發(fā)生取代反應(yīng) ； 臭氧也是良好的脫色氧化劑，對(duì)于含水溶性染料廢水如活性、直接、陽離子和酸性等染料，其脫色率很高；對(duì)分散染料也有較好脫色效果；但對(duì)其他以懸浮狀態(tài)存在于廢水中的還原、硫化和涂料，脫色效果較差。Matsui等的研究結(jié)果表明偶氮染料更易于被臭氧氧化脫色。臭氧用量與偶氮基團(tuán)數(shù)量有關(guān)，如對(duì)于0．1mol／1的直接紅2S、直接黑2S，其需臭氧量分別為80、130mol／1。臭氧氧化也可以與其它處理技術(shù)結(jié)合應(yīng)用。 影響因素 臭氧一經(jīng)溶解在水里，會(huì)出現(xiàn)下列兩種反應(yīng)：一一種是直接氧化，它是較緩慢的且有明顯選擇性的反應(yīng)；另一種則是在水中羧基、過氧化氫、有機(jī)物、腐殖質(zhì)和高濃度的氫氧根誘發(fā)下自行分解成羧基自由基，間接地氧化有機(jī)物、微生物或氨等。后一種反應(yīng)相當(dāng)快，且沒有選擇性，另外還能將重碳酸根氧化成重碳酸和碳酸。這兩種反應(yīng)后一種反應(yīng)更強(qiáng)烈，氧化能力更強(qiáng)。由于氫氧根和有機(jī)物能誘發(fā)臭氧自行分解成羧基自由基，所以低pH值條件下有利于臭氧直接氧化反應(yīng)，而高pH值和有機(jī)物含量高的條件下則有利于羧基自由基的間接氧化反應(yīng)。臭氧的自行分解率在很大程度上取決于pH值、溫度、UV值、臭氧濃度以及水中存在的其它可去除物。臭氧的濃度、溫度和接觸時(shí)間：一般來說，臭氧對(duì)直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料等親水性染料的脫色速度較快，效果較好因此，為達(dá)到對(duì)某種染料期望的去除效果，必須增加臭氧的投加量。臭氧的氧化能力還取決于廢水的臭氧化速度，溫度越高，氧化速度越快，所用時(shí)間縮短。在常溫下，用30rain的氧化接觸時(shí)間足以將水中3-4mmol／L的染料去除50％。 臭氧發(fā)生器選型： 1.按高壓電頻率劃分，有工頻(50-60Hz)、中頻(400-1000Hz)和高頻(＞1000Hz)三種。工頻發(fā)生器由于體積大、功耗高等缺點(diǎn)，目前已基本退出市場。中、高頻具有體積小、功耗低、臭氧產(chǎn)量大等優(yōu)點(diǎn)，是現(xiàn)在最常用的產(chǎn)品。 2.按使用的氣體原料劃分，有氧氣型和空氣型兩種。氧氣型通常是由氧氣瓶或制氧機(jī)供應(yīng)氧氣?？諝庑屯ǔＪ鞘褂每諝猓ㄈ鐗嚎s空氣）作為原料。由于臭氧是靠氧氣來產(chǎn)生的，而空氣中氧氣的含量只有21%，所以空氣型發(fā)生器產(chǎn)生的臭氧濃度比氧氣型稍低。而瓶裝或制氧機(jī)的氧氣純度都在90%以上，所以氧氣型發(fā)生器的臭氧濃度較高。在環(huán)境消毒時(shí)，通常使用空氣型發(fā)生器。在水處理時(shí)，應(yīng)優(yōu)先考慮氧氣型發(fā)生器。但如果消毒飲用水時(shí)，發(fā)生器需要配合舊式臭氧混合塔使用，則只能選用空氣型。 3.按冷卻方式劃分，有水冷型臭氧發(fā)生器和風(fēng)冷型臭氧發(fā)生器。工作時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的熱能，需要冷卻，否則臭氧會(huì)因高溫而邊產(chǎn)生邊分解。水冷型發(fā)生器冷卻效果好，工作穩(wěn)定，臭氧無衰減，并能長時(shí)間連續(xù)工作，但結(jié)構(gòu)復(fù)雜，成本高。風(fēng)冷型冷卻效果不夠理想，臭氧衰減明顯。大型臭氧發(fā)生器或重要場所使用的發(fā)生器通常都是水冷式的。風(fēng)冷一般只用于臭氧產(chǎn)量較小的發(fā)生器或?qū)Πl(fā)生器性能要求不嚴(yán)格的場所。在選用時(shí)，應(yīng)盡量選用水冷型的。 4、按介電材料劃分，常見的有石英管臭氧發(fā)生器、陶瓷板臭氧發(fā)生器、陶瓷管臭氧發(fā)生器、玻璃管臭氧發(fā)生器和搪瓷管臭氧發(fā)生器等幾種類型。其中石英管由于具有介電常數(shù)高、壁厚均勻、橢圓度好、耐高溫、耐潮濕等特點(diǎn)而最常被一些高性能的臭氧發(fā)生器使用。陶瓷板易脆裂，只適用一些小型發(fā)生器。陶瓷管的壁厚和橢圓度不易控制，容易出現(xiàn)放電不均勻的問題，所以使用的不多。玻璃管和搪瓷管介電常數(shù)低，耐高溫性能差，易炸裂，只有在一些低端發(fā)生器上使用. 5、按臭氧產(chǎn)生部件的結(jié)構(gòu)劃分，有密閉式和開放式兩種。密閉式發(fā)生器的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是密封體本身就是電極，臭氧能夠集中使用，如用于水處理。開放式發(fā)生器的電極是裸露在空氣中的，所產(chǎn)生的臭氧無法集中使用，通常只用于較小空間的空氣凈化或某些小型物品表面消毒。密閉式發(fā)生器可代替開放式發(fā)生器使用。密閉式發(fā)生器的成本遠(yuǎn)高于開放式發(fā)生器。值得注意的是，現(xiàn)在有些人把開放式發(fā)生器硬性封裝起來，冒充密閉式發(fā)生器。這樣做的結(jié)果是由于大量的熱量無法及時(shí)散發(fā)，臭氧衰減嚴(yán)重，發(fā)生器也很快燒損。
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